Agente riducente
In chimica, s’intende per specie riducente, l’agente chimico che tende a cedere elettroni ad un’altra sostanza. In una reazione di ossidoriduzione, si distingue la specie riducente per l’aumento del relativo numero di ossidazione. Si identifica con il termine riduzione l’azione della specie riducente sull’altra sostanza, e quest’ultima, a cui sono stati ceduti elettroni, si definisce ridotta.
Sono tre i composti identificabili come specie riducenti:
- Metalli elettropositivi: ad esempio Li, Na, Mg, Zn, Al, Fe;
- Reagenti di trasferimento idrogeno: ad esempio NaBH4 o LiAlH4;
- Riducenti catalitici: principalmente H2 catalizzato con palladio, platino o nichel.
Il termine riducente è indissolubilmente legato al suo opposto, ossidante: la specie riducente nella reazione redox, subisce infatti un’ossidazione e sarà dunque al termine del processo identificabile come ossidata.
Per distinguere le due specie in una redox è sufficiente osservare la variazione del numero di ossidazione delle singole sostanze all’inizio e al termine della reazione:
H2 + F2 –> 2HF
L’idrogeno passa dallo stato elementare (n.o. 0) ad un composto (l’acido fluoridrico) in cui per differenza di elettronegatività con il fluoro è costretto a cedere il proprio elettrone (n.o. +1). Viceversa il fluoro passa dallo stato elementare (n.o. 0) all’acido fluoridrico in cui prevalendo per elettronegatività strappa un elettrone all’idrogeno (n.o. -1):
L’idrogeno è la specie riducente, ha subito un’ossidazione e alla fine della reazione è ossidato a +1 (il numero di ossidazione aumenta)
Il fluoro è la specie ossidante, ha subito una riduzione e alla fine della reazione è ridotto a -1 (il numero di ossidazione si riduce).
Caratteristiche degli agenti riducenti
Gli atomi o le molecole fortemente riducenti perdono (oppure donano) facilmente elettroni. Un atomo con un nucleo atomico relativamente grande tende ad essere un migliore riducente. In questa specie, la distanza dal nucleo agli elettroni di valenza è così grande che questi elettroni non sono così strettamente attratti al nucleo rispetto ad altri. Questi elementi tendono ad essere agenti riducenti forti. I buoni agenti riducenti tendono ad essere composti da atomi con bassa elettronegatività (la capacità di un atomo o molecola per attrarre elettroni di legame, e da specie con una energie di ionizzazione relativamente piccole che servono anche come buoni agenti riducenti. “La misura della capacità posseduta da un materiale per ossidare o perdere elettroni è nota come il suo potenziale di ossidazione”. La tabella sottostante mostra alcuni potenziali di riduzione che possono essere facilmente cambiati in potenziali di ossidazione semplicemente per l’inversione del loro segno. Gli agenti riducenti possono essere classificati in base alla loro crescente forza che va di pari passo ai potenziali di ossidazione. L’agente riducente è più forte quando ha un potenziale di ossidazione più positivo e risulta più debole quando ha un potenziale di ossidazione negativo. La seguente tabella fornisce i potenziali di riduzione dello specifico agente riducente alla temperatura di 25 °C.
Agente ossidante Agente riducente Potenziale di ossido-riduzione (V)
Li+ + e− =Li −3.04
Na+ + e− =Na −2.71
Mg2+ + 2e− =Mg −2.38
Al3+ + 3e− =Al −1.66
2H2O(l) + 2e− = H2(g) + 2OH − −0.83
Cr3+ + 3e− =Cr −0.74
Fe2+ + 2e− =Fe −0.44
2H+ + e− =H2 0.00
Sn4+ + 2e− =Sn2+ +0.15
Cu2+ + e− =Cu+ +0.16
Ag+ + e− =Ag +0.80
Br2 + 2e− =2Br− +1.07
Cl2 + 2e− =2Cl− +1.36
MnO4− + 8H+ + 5e− =Mn2+ + 4H2O +1.49
Per individuare qual è l’agente riducente più forte, è sufficiente cambiare il segno del suo rispettivo potenziale di riduzione per trasformarlo in potenziale di ossidazione. Più grande è il numero, più forte è l’agente riducente. Ad esempio, tra Na, Cr, Cu e Cl−, Na è la specie riducente più forte e Cl− è quella più debole.
Tra i più comuni agenti riducenti ci sono i metalli potassio, calcio, bario, sodio e magnesio, e anche i composti che contengono lo ione H−, ossia NaH, LiH, LiAlH4 e CaH2.
Alcuni elementi e composti possono essere sia riducenti che ossidanti. Ad esempio, il gas idrogeno è un agente riducente quando reagisce con i non metalli e un agente ossidante quando reagisce con i metalli.
2 Li(s) + H2(g) → 2 LiH(s)
L’idrogeno si comporta da agente ossidante perché accetta una cessione di elettroni dal litio, che diviene pertanto ossidato.
Semireazioni: 2 Li(s)0 → 2 Li(s)+ + 2 e− H20(g) + 2 e− → 2 H−(g)
H2(g) + F2(g) → 2 HF(g)
L’idrogeno agisce come un agente riducente perché dona elettroni al fluoro, che in tal modo viene ridotto.
Semireazioni: H20(g) → 2 H+(g) + 2 e− F20(g) + 2 e− → 2 F−(g)
Importanza degli agenti riducenti e ossidanti
Gli agenti riducenti e ossidanti sono i responsabili della corrosione, che è la “degradazione dei metalli in conseguenza dell’attività elettrochimica”. Affinché il processo di corrosione possa avere luogo, occorre che vi siano un anodo e un catodo. L’anodo è un elemento che perde elettroni (agente riducente), di conseguenza l’ossidazione avviene nell’anodo, mentre il catodo è un elemento che acquista elettroni (agente ossidante), di conseguenza la riduzione avviene nel catodo. La corrosione avviene ogni volta che vi è una differenza nel potenziale di ossidazione. Quando questa si determina il metallo dell’anodo comincia a deteriorarsi, poiché c’è un collegamento elettrico e la presenza di un elettrolita.